电子能量损失谱(EELS)是一种基于扫描透射电子显微镜(STEM)的强大的谱学分析技术。EELS谱可以分为三部分:能量损失大于50 eV的称为Core-Loss;小于50 eV的则称为Low-Loss;没有能量损失的峰叫做Zero-Loss Peak(ZLP),其半高宽常用来表示EELS能量分辨率。Core-Loss EELS可以用来做原子级的元素Mapping、反馈元素的种类、价态、成键态和能态密度等信息;Low-Loss EELS最被熟知的应用是测量样品厚度,关于Core-Loss EELS分析功能将会在后续的技术专题中简要介绍。上期我们讲到了零损失峰校准和背底扣除,今天继续为大家介绍解卷积的详细步骤,以及如何用Low-Loss EELS来测量薄膜厚度。
一、解卷积(去除多重散射影响)(Deconvolution)
当样品较厚(t/λ > 0.4)时,多重散射效应会使core-loss信号的能量分布发生展宽,掩盖精细结构信息,并使高能区背底偏离幂律模型。解卷积的目的就是消除多重散射的影响,恢复单次散射的真实谱形,利于精细结构分析和定量计算。
Fourier-ratio解卷积方法
这是DM中最常用的解卷积方法,基本思路是用core-loss谱的傅里叶变换除以low-loss谱(包含ZLP)的傅里叶变换,再逆变换回来。
操作步骤:
1. 对core-loss谱进行背底扣除。
(参考上期技术专题https://iscps.westlake.edu.cn/info/1149/2395.htm)。
2. 在EELS菜单中找到解卷积功能(通常位于EELS菜单中选择Remove Plural Scattering → Fourier-ratio)。
3. 只有high-loss或者low-loss谱选择Fourier-log来扣除多重散射,dual EELS选择Fourier- ratio。
4. 执行解卷积,得到去除多重散射影响后的core-loss谱。

实际考量
对于常规分析,若样品厚度在t/λ<0.5范围内,多重散射效应尚可接受,不一定必须进行解卷积。
二、从等离子峰的强度来估计样品的厚薄
最简便实用的EELS测量厚度的方法为Log-Ratio方法,其原理是根据泊松定律,样品的散射参数t/λ≈It/I0
t是样品厚度
λ是电子穿过样品遭遇碰撞的平均距离,即非弹性散射的平均自由程
It第一个等离子峰强度
I0零损失峰强度
(如果EELS中只有一个等离子峰,则说明样品很薄;如果出现了几个等离子峰,则说明样品较厚;而零损失峰强度却随样品厚度的增加而减小)
强调关于λ值:
λ是一个和原子序数Z,加速电压U,聚光镜光阑决定的汇聚角α和进入光阑决定的收集角β密切相关的值,这个值可以计算也可以测量(DM也可以实现)。
操作步骤:
1. 在DM软件的Techniques面板中找到EELS Processing选项板,点击其中的Thickness按钮或者在EELS菜单中选择compute thickness → log-ratio (relative),可以直接得到样品的相对厚度t/λ值。

2. 选中low-loss谱上的ZLP,在EELS菜单中选择compute thickness → log-ratio (absolute),在弹窗中分别输入电压、会聚角、收集角、选择样品相应的元素获得原子序数,可以得到样品的绝对厚度。

三、常见问题解答
EELS是不是一定要非常薄的样品才能做?推荐的样品厚度是多少?
取决于具体应用。EELS分析偏向于薄样品,原因有两点,一方面是厚样品的EELS信号较弱,二是多重散射会给近边结构分析带来遮盖效应。薄厚是相对概念,对于原子尺度的EELS分析,一般希望样品在0.5 mfp以下。对于200 kV的TEM,这大约对应50 nm的样品厚度。对于常规的元素面分布而言,即使100 nm左右的“厚”样品也可以快速得到亚纳米空间分辨率的优秀结果。因此只有部分应用,例如近边结构分析和定量,一般对样品厚度有较高要求。随着样品制备技术的提高,FIB(https://iscps.westlake.edu.cn/info/1024/2276.htm)和离子减薄技术的应用,对于多数样品做到适合做EELS的厚度已经不再困难。
对于不容易做薄的样品,可以用较高加速电压如300 kV,提高的电压会降低相对厚度。
往期内容:手把手教你用DM软件处理EELS数据(第一式):零损失峰校准和背底扣除https://iscps.westlake.edu.cn/info/1149/2395.htm